La pila de electrolito polimérico (PEMFC), también llamada pila de intercambio protónico, típicamente opera a 10–100 °C (PEMFC de baja temperatura) o 130–200 °C (PEMFC de alta temperatura), dependiendo de la membrana electrolítica utilizada. Ambas variantes pueden alcanzar eficiencias alrededor del 60% con hidrógeno puro (aprox. 48% con gas natural como combustible). En el cátodo, como se describe en el principio de funcionamiento para electrolito ácido, el hidrógeno (o una fuente de hidrógeno como un hidrocarburo) se oxida en el ánodo y el oxígeno del aire se reduce en el cátodo. El suministro continuo de agua al ánodo se logra por retro‑difusión a través de la membrana y mediante la humidificación de los reactivos.
PEMFC de baja temperatura
Las PEMFC de baja temperatura a menudo utilizan una membrana Nafion®, un polímero sulfonado de tetrafluoroetileno. Cuando está hidratada, la membrana se vuelve conductora de protones. La conductividad aumenta con el contenido de agua. La membrana está recubierta en ambos lados por un electrodo poroso (típicamente a base de carbono) que contiene un catalizador, frecuentemente platino o mezclas como platino‑rutenio, platino‑níquel o platino‑cobalto.
Se debe tener especial cuidado de que el monóxido de carbono (CO), que puede aparecer como subproducto al producir hidrógeno a partir de fuentes fósiles, no entre en la pila. Incluso concentraciones de CO alrededor de 10 ppm pueden envenenar el catalizador y afectar la reacción. El CO se une fuertemente a los sitios activos catalíticos en la superficie de la membrana. El CO puede eliminarse purgando la pila con gas inerte o hidrógeno puro. Se evita un alto contenido de CO mediante reacciones de desplazamiento y oxidación selectiva de CO.
En la reacción de desplazamiento, el CO puede convertirse en CO2 e hidrógeno añadiendo vapor de agua en una reacción reversible:
CO + H2O ⇄ CO2 + H2
El equilibrio se desplaza hacia los productos al aumentar la temperatura.
Los compuestos de azufre y el amoníaco en el gas combustible también son venenos para el catalizador y deben mantenerse en niveles de ppm bajos siempre que sea posible.
PEMFC de alta temperatura
Las PEMFC de alta temperatura típicamente usan una membrana de polibenzimidazol (PBI). Se dosifica ácido fosfórico en la matriz PBI para proporcionar conductividad protónica. No es necesario el dopado con agua como en las PEMFC de baja temperatura. A 130–200 °C las reacciones son menos sensibles al CO porque el CO se desorbe con mayor facilidad a temperaturas más altas, liberando los sitios catalíticos activos.
Ventajas de las PEMFC
- Muy buen comportamiento de arranque en frío
- Longevidad (> 10 años)
- Pueden apilarse en stacks
- Alta densidad de corriente
- Buena respuesta dinámica
- Baja temperatura de operación (PEMFC NT)
- Electrolito sólido (sin riesgo de fugas de líquidos)
- Electrolito resistente al CO2
Desventajas de las PEMFC
- Sensibilidad a impurezas del combustible (CO, NH3, compuestos sulfurados)
- Se requiere limpieza del gas natural reformado
- Catalizador costoso
Estado de desarrollo de las PEMFC
Actualmente, vehículos de series iniciales (coches, camiones y autobuses), pequeños sistemas y unidades CHP se operan con PEMFC. También existen aplicaciones para sustitución de baterías y electrónica (p. ej. alimentación de respaldo para portátiles). Aplicaciones espaciales y militares también están en desarrollo. Los rangos de potencia van de 5 a 250 kW.